第1章緒論 1
1.1精細化工和精細化學品的定義 1
1.2精細化學品的分類 1
1.3精細化工的特點 2
1.4精細化工在國民經(jīng)濟中的作用 2
1.5精細有機合成的原料資源 3
1.6精細化工的發(fā)展趨勢 4
1.7本書的內(nèi)容體系 5
習題 5
參考文獻 5

第2章精細有機合成基礎 6
2.1芳香族親電取代反應 6
2.1.1反應歷程 6
2.1.2苯環(huán)上已有取代基時的定位規(guī)律 7
2.1.3苯環(huán)的取代定位規(guī)律 9
2.1.4苯環(huán)上已有兩個取代基時的定位規(guī)律 12
2.1.5萘環(huán)的取代定位規(guī)律 13
2.1.6蒽醌環(huán)的取代定位規(guī)律 14
2.2化學反應器 15
2.2.1間歇操作和連續(xù)操作 15
2.2.2間歇操作反應器 16
2.2.3液相連續(xù)反應器 17
2.2.4氣-液相連續(xù)反應器 19
2.2.5氣-固相接觸催化連續(xù)反應器 19
2.2.6氣-液-固三相連續(xù)反應器 21
2.3精細有機合成中的溶劑效應 22
2.3.1溶劑的分類 22
2.3.2“相似相溶”原則 23
2.3.3電子對受體（EPA）溶劑和電子對給體（EPD）溶劑 24
2.3.4溶劑極性對反應速率的影響 24
2.3.5有機反應中溶劑的使用和選擇 26
2.4氣-固相接觸催化 26
2.4.1催化劑的活性和壽命 27
2.4.2催化劑的組成 27
2.4.3催化劑的毒物、中毒和再生 28
2.4.4催化劑的制備 29
2.5相轉(zhuǎn)移催化 30
2.5.1相轉(zhuǎn)移催化的基本原理 30
2.5.2相轉(zhuǎn)移催化劑 31
2.5.3液-固-液三相相轉(zhuǎn)移催化 32
2.5.4相轉(zhuǎn)移催化的應用 32
2.6精細有機合成中的其他技術(shù) 32
2.6.1均相配位催化 33
2.6.2雜多酸及催化 33
2.6.3分子篩催化 34
2.6.4固體超強酸催化 35
2.6.5不對稱合成催化 36
2.6.6生物催化 37
2.6.7有機電化學合成 37
2.6.8有機光合成 38
2.6.9離子液體 39
2.6.10微反應技術(shù) 39
習題 40
參考文獻 41

第3章鹵化 44
3.1概述 44
3.1.1鹵化劑 45
3.1.2鹵化熱力學 46
3.2芳環(huán)上的取代鹵化 48
3.2.1反應歷程和催化劑 48
3.2.2鹵化動力學 50
3.2.3氯化重要實例 53
3.2.4溴化重要實例 56
3.2.5碘化重要實例 57
3.3羰基α-氫的取代鹵化 58
3.3.1反應歷程 58
3.3.2催化劑 58
3.3.3被鹵化物結(jié)構(gòu)的影響 58
3.3.4三氯乙醛的制備 59
3.3.5一氯乙酸的制備 59
3.4芳環(huán)側(cè)鏈α-氫的取代鹵化 60
3.4.1反應歷程 60
3.4.2反應動力學 60
3.4.3主要影響因素 61
3.4.4反應器 62
3.4.5重要實例 62
3.5飽和烴的取代鹵化 63
3.5.1甲烷的氯化制各種氯甲烷 63
3.5.2一氯甲烷的氯化制多氯甲烷 64
3.6烯鍵α-氫的取代鹵化 64
3.7鹵素對雙鍵的加成鹵化 65
3.7.1親電加成鹵化 65
3.7.2自由基加成鹵化 67
3.8鹵化氫對雙鍵的加成鹵化 67
3.8.1親電加成鹵化 67
3.8.2自由基加成鹵化 68
3.9置換鹵化 68
3.9.1鹵原子置換羥基 69
3.9.2氟原子置換氯原子 71
3.9.3鹵原子置換重氮基 72
3.9.4氯原子置換硝基 72
3.10電解氟化 74
3.11鹵化反應發(fā)展趨勢 74
習題 75
參考文獻 75

第4章磺化和硫酸化 77
4.1芳環(huán)上的取代磺化 77
4.1.1過量硫酸磺化法 78
4.1.2共沸去水磺化法 89
4.1.3芳伯胺的烘焙磺化法 90
4.1.4氯磺酸磺化法 91
4.1.5三氧化硫磺化法 93
4.2α-烯烴用三氧化硫的取代磺化 96
4.2.1反應歷程 96
4.2.2磺化和老化的主要反應條件 97
4.2.3老化液的中和與水解 97
4.3高碳脂肪酸甲酯用三氧化硫的取代磺化 97
4.3.1反應歷程和動力學 98
4.3.2磺化和老化的主要反應條件 98
4.4鏈烷烴用二氧化硫的磺氧化和磺氯化 99
4.4.1鏈烷烴的磺氧化 99
4.4.2鏈烷烴的磺氯化 99
4.5烯烴與亞硫酸鹽的加成磺化 100
4.6亞硫酸鹽的置換磺化 100
4.6.1�；撬岬闹苽� 100
4.6.2苯胺-2，5-雙磺酸（2-氨基苯-1，4-二磺酸）的制備 101
4.7烯烴的硫酸化 101
4.7.1高碳α-烯烴的硫酸化 101
4.7.2低碳烯烴的硫酸化 102
4.7.3不飽和脂肪酸酯的硫酸化 102
4.8脂肪醇的硫酸化 103
4.8.1高碳脂肪醇的硫酸化 103
4.8.2低碳脂肪醇的硫酸化 103
4.8.3羥基不飽和脂肪酸酯的硫酸化 104
4.9聚氧乙烯醚的硫酸化 104
4.10磺化反應發(fā)展趨勢 105
習題 105
參考文獻 106

第5章硝化和亞硝化 107
5.1概述 107
5.2硝化反應歷程 108
5.2.1硝化劑中的活潑質(zhì)點 108
5.2.2反應歷程 109
5.3混酸硝化 110
5.3.1混酸硝化動力學 110
5.3.2混酸的硝化能力 111
5.3.3混酸硝化的影響因素 113
5.3.4廢酸處理 115
5.3.5混酸硝化反應器 116
5.3.6苯一硝化制硝基苯 117
5.3.7其他生產(chǎn)實例 118
5.4硫酸介質(zhì)中的硝化 119
5.4.1影響因素 119
5.4.2生產(chǎn)實例 120
5.5有機溶劑-混酸硝化 121
5.6在乙酐或乙酸中的硝化 121
5.7稀硝酸硝化 122
5.7.1反應歷程 122
5.7.2一般反應條件 123
5.7.3重要實例 123
5.8置換硝化法 125
5.9亞硝化 125
5.9.1酚類的亞硝化 125
5.9.2芳仲胺的亞硝化 126
5.9.3芳叔胺的亞硝化 126
5.10硝化反應發(fā)展趨勢 126
習題 127
參考文獻 128

第6章還原 130
6.1概述 130
6.1.1還原反應的分類 130
6.1.2不同官能團還原難易的比較 131
6.1.3還原劑的種類 131
6.2氣-固-液非均相催化氫化 132
6.2.1氣-固-液非均相催化氫化的原理 132
6.2.2氣-固-液催化氫化的主要影響因素 133
6.2.3催化氫化的實例 135
6.3化學還原 139
6.3.1金屬復氫化合物作為還原劑 139
6.3.2活潑金屬及其合金作為還原劑 141
6.3.3低價元素化合物作為還原劑 145
6.3.4催化轉(zhuǎn)移氫化 147
6.4還原反應發(fā)展趨勢 148
習題 148
參考文獻 150

第7章氧化 152
7.1概述 152
7.1.1氧化反應的分類 152
7.1.2氧化劑的種類 152
7.2空氣液相氧化 153
7.2.1氧化反應歷程 154
7.2.2液相氧化的主要影響因素 155
7.2.3空氣液相氧化法的優(yōu)缺點 156
7.2.4空氣液相氧化法的實例 156
7.3空氣的氣-固相催化氧化 158
7.3.1氣-固相催化氧化的歷程及影響因素 158
7.3.2氣-固相催化氧化法的優(yōu)缺點 159
7.3.3氣-固相催化氧化的實例 159
7.4化學氧化法 161
7.4.1過氧化氫作為氧化劑 161
7.4.2有機過氧化物作為氧化劑 162
7.4.3硝酸作為氧化劑 163
7.4.4高價金屬化合物作為氧化劑 163
7.5氧化反應發(fā)展趨勢 164
習題 164
參考文獻 166

第8章重氮化和重氮鹽的反應 167
8.1概述 167
8.2重氮化 168
8.2.1反應歷程 168
8.2.2一般反應條件 169
8.2.3重氮化方法 170
8.2.4重氮鹽的結(jié)構(gòu) 172
8.2.5重氮化設備 172
8.2.6重要實例——鄰氨基苯甲酸甲酯重氮鹽 172
8.3重氮鹽的反應 173
8.3.1重氮鹽的偶合反應 173
8.3.2重氮基還原成肼基 175
8.3.3重氮基被氫置換——脫氨基反應 176
8.3.4重氮基被羥基置換——重氮鹽的水解 177
8.3.5重氮基被鹵原子置換 178
8.3.6重氮基被氰基置換 181
8.3.7重氮基的其他轉(zhuǎn)化反應 182
8.4重氮化及偶合反應發(fā)展趨勢 182
習題 183
參考文獻 183

第9章氨基化 185
9.1概述 185
9.2氨基化劑 185
9.2.1液氨 186
9.2.2氨水 186
9.3醇羥基的氨解 187
9.3.1氣-固相接觸催化脫水氨解 187
9.3.2氣-固相臨氫接觸催化胺化氫化 188
9.3.3高壓液相氨解 189
9.4羰基化合物的胺化氫化 189
9.5環(huán)氧烷類的加成胺化 190
9.6脂肪族鹵素衍生物的氨解 190
9.6.1從二氯乙烷制亞乙基多胺類 191
9.6.2從氯乙酸制氨基乙酸 191
9.7芳環(huán)上鹵基的氨解 192
9.7.1反應歷程 192
9.7.2催化劑 193
9.7.3影響因素 193
9.7.4重要實例 194
9.8芳環(huán)上羥基的氨解 195
9.8.1苯系酚類的氨解 195
9.8.2萘酚衍生物的氨解 196
9.8.3羥基蒽醌的氨解 197
9.9芳環(huán)上磺基的氨解 197
9.10芳環(huán)上硝基的氨解 198
9.11芳環(huán)上氫的直接胺化 198
9.11.1用羥胺的親核胺化 198
9.11.2用羥胺的親電胺化 199
9.11.3用氨基鈉的胺化 199
9.11.4用氨的催化胺化 199
9.12氨基化反應發(fā)展趨勢 199
習題 200
參考文獻 200

第10章烴化 202
10.1概述 202
10.2N-烴化 203
10.2.1用醇類的N-烷化 203
10.2.2用鹵烷的N-烷化 204
10.2.3用酯類的N-烷化 205
10.2.4用環(huán)氧化合物的N-烷化 206
10.2.5用烯烴的N-烷化 207
10.2.6N-芳基化（芳氨基化） 208
10.2.7N-烴化反應發(fā)展趨勢 211
10.3O-烴化 211
10.3.1用醇類的O-烷化 211
10.3.2用鹵烷的O-烷化 212
10.3.3用酯類的O-烷化 213
10.3.4用環(huán)氧烷類的O-烷化 213
10.3.5用醛類的O-烷化 215
10.3.6用烯烴和炔烴的O-烷化 215
10.3.7O-芳基化（烷氧基化和芳氧基化） 216
10.3.8O-烴化反應發(fā)展趨勢 217
10.4芳環(huán)上的C-烷化 218
10.4.1烯烴對芳烴的C-烷化 218
10.4.2烯烴對芳胺的C-烷化 220
10.4.3烯烴對酚類的C-烷化 221
10.4.4鹵烷對芳環(huán)的C-烷化 223
10.4.5醇對芳環(huán)的C-烷化 224
10.4.6醛對芳環(huán)的C-烷化 225
10.4.7酮對芳環(huán)的C-烷化 226
10.4.8芳烴C-烴化反應發(fā)展趨勢 227
習題 228
參考文獻 229

第11章�；� 230
11.1概述 230
11.1.1�；瘎� 231
11.1.2�；瘎┑姆磻�活性 231
11.2N-�；� 232
11.2.1反應歷程 232
11.2.2用羧酸的N-�；� 232
11.2.3用酸酐的N-�；� 233
11.2.4用酰氯的N-�；� 235
11.2.5用酰胺的N-�；� 240
11.2.6用羧酸酯的N-�；� 240
11.2.7用雙乙烯酮的N-�；� 242
11.2.8過渡性N-酰化和酰氨基的水解 242
11.2.9N-�；�反應發(fā)展趨勢 243
11.3O-�；�（酯化） 243
11.3.1用羧酸的酯化 244
11.3.2用酸酐的酯化 249
11.3.3用酰氯的酯化 250
11.3.4酯交換法 252
11.3.5O-�；�反應發(fā)展趨勢 252
11.4C-酰化 253
11.4.1C-�；�制芳酮 253
11.4.2C-甲酰化制芳醛 258
11.4.3C-酰化制芳羧酸（C-羧化） 260
11.4.4C-酰化反應發(fā)展趨勢 261
習題 261
參考文獻 262

第12章水解 264
12.1脂鏈上鹵基的水解 264
12.1.1丙烯的氯化、水解制環(huán)氧丙烷 264
12.1.2丙烯的氯化、水解制1,2,3-丙三醇（甘油） 265
12.1.3苯氯甲烷衍生物的水解 266
12.2芳環(huán)上鹵基的水解 267
12.3芳磺酸及其鹽類的水解 268
12.3.1芳磺酸的酸性水解 268
12.3.2芳磺酸鹽的堿性水解——堿熔 268
12.4芳環(huán)上氨基的水解 271
12.5酯類的水解 272
12.5.1天然油脂的水解制高碳脂肪酸和甘油 272
12.5.2甲酸甲酯的水解制甲酸 273
12.5.3乙二酸酯的水解制乙二酸 274
12.6氰基的水解 274
12.6.1氰基水解成羧基 274
12.6.2氰基水解（水合）成酰氨基 274
12.7水解反應發(fā)展趨勢 275
習題 275
參考文獻 276

第13章縮合 277
13.1概述 277
13.2羥醛縮合反應 278
13.2.1催化劑 278
13.2.2一般反應歷程 278
13.2.3醛醛縮合 279
13.2.4酮酮縮合 281
13.2.5醛酮交叉縮合 282
13.3羧酸及其衍生物的縮合 283
13.3.1Perkin反應 283
13.3.2Knoevenagel反應 284
13.3.3酯酯Claisen縮合 285
13.3.4酮酯Claisen縮合 286
13.3.5Stobbe縮合 286
13.3.6Darzens縮合 287
13.4縮合反應發(fā)展趨勢 288
習題 288
參考文獻 289

第14章環(huán)合 290
14.1概述 290
14.2形成六元碳環(huán)的環(huán)合反應 291
14.2.1蒽醌及其衍生物的制備 291
14.2.2苯繞蒽酮的制備 293
14.3形成含一個氧原子的雜環(huán)的環(huán)合反應 293
14.4形成含一個氮原子的雜環(huán)的環(huán)合反應 295
14.4.1N-甲基-2-吡咯烷酮的制備 295
14.4.2吲哚及其衍生物的制備 295
14.4.3吡啶及3-甲基吡啶的制備 297
14.4.4喹啉及其衍生物的制備 299
14.5形成含兩個氮原子的雜環(huán)的環(huán)合反應 299
14.5.1哌嗪的制備 299
14.5.2吡嗪及其衍生物的制備 301
14.5.3吡唑酮衍生物的制備 301
14.5.4咪唑、苯并咪唑及其衍生物的制備 302
14.5.5嘧啶及其衍生物的制備 304
14.6形成含一個氮原子和一個硫原子的雜環(huán)的環(huán)合反應 305
14.6.1噻唑衍生物的制備 305
14.6.2苯并噻唑衍生物的制備 306
14.7嘌呤及其衍生物的制備 307
14.8三聚氰酰氯的制備 308
14.9環(huán)合反應發(fā)展趨勢 309
習題 309
參考文獻 310